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TbCl3-CdCl2-HCl-H2O(15K)的相平衡 学 生: 指导老师: 年级: 专业: 班级:摘 要 测定了四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O(15K)的相平衡溶度数据,绘制了相应的溶度图。该四元体系是复杂体系且有1个新物相化合物4CdCl2· TbCl3·14H2O生成。关键词 四元体系,相平衡,TbCl3 ,CdCl2 一 前 言稀土卤化物与稀碱卤化物所形成的化合物具有特殊的光学性质。文献[1-3]研究了稀土卤化物与稀碱金属卤化物在盐酸介质中的相平衡关系,且发现新化合物CsEuCl8·14H2O、Cs2EuCl5·4H2O、3CsCl·CeCl3·3H2O、CsCl·CeCl3·4H2O具有上转换发光性能。文献[4-6]分别研究了DyCl3-CdCl2- H2O和DyCl3-CdCl2-HCl-H2O(15K)的相平衡,YCl3-CdCl2-H2O和YCl3-CdCl2 -HCl-H2O(15K)的相平衡,在15K时CeCl3-CdCl2-H2O和CeCl3- CdCl2-HCl-H2O的相平衡,均发现了新的化合物,并且也具有上转换发光性能和较强的荧光性能。为比较过渡元素/稀土氯化物与稀碱金属/稀土氯化物盐水体系中相关系间的差异,丰富盐水相化学,和为合成新的化合物寻找可能的途径,本文在前述研究的基础上研究了在15K时四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O的相平衡关系,发现了1个未见文献报道新物相化合物。 二 实验部分1、试剂及仪器配制TbCl3·6H2O试剂:(1)称取适量Tb2O3固体,放在小烧杯中,加少量水。(2)量取适量浓度为35%的盐酸溶液,缓慢加入到盛有Tb2O3试剂的小烧杯中,搅拌。(3)加热至溶解成无色透明的液体,将其自然冷却。(4)过滤。将滤液加热至产生结晶膜后,自然冷却。(5)抽滤,晶体放入干燥器中自然干燥[1]。化学反应方程式: Tb2O3+6HCl=2TbCl3+3H2O。CdCl2、EDTA、AgNO3、六次甲基四胺、甲基红、二氯荧光黄、二甲酚橙、邻二氮菲均为分析纯试剂。使用蒸馏水。使用仪器:恒温搅拌装置(自制)。2、实验及分析方法设定一系列递变点,按四元体系斜截面布点配样,密封于塑料管中,在15K的恒温条件下进行搅拌。五天后调整试样的酸度,调节酸度,使各试样酸度一致。将调节过酸度的各试样封闭,继续恒温搅拌。待平衡后,取样,分析液体与湿渣组成。分析方法如下:以甲基红为指示剂,用标准氢氧化钠溶液滴定试样中盐酸的含量;用邻二氮菲掩蔽Cd2+后,以二甲酚橙为指示剂,六次甲基四胺为缓冲溶液,用标准EDTA溶液滴定试样中的三氯化铽的含量;以二氯荧光黄为指示剂,加稍过量碳酸钙固体中和盐酸,加糊精,用标准硝酸银溶液滴定氯离子;用差减法可求得试样中二氯化镉的含量。 三 结果与讨论1、四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O的溶度图表1为四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O在15K时的溶度数据及其在底面三角形TbCl3-CdCl2-H2O上的投影数据。图1为相应的溶度图。 由图一知,该体系的溶度曲线由三段构成,分别对应化合物CdCl2·H2O、4CdCl2·TbCl3·14H2O(4:1型)和TbCl3·6H2O。其中4:1 型化合物是固液同成分溶解的化合物,可从体系中直接得到,是未见文献报道表1 四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O在15K时的溶度数据及其在底面三角形TbCl3-CdCl2-H2O上的投影数据液相(%) 湿固相(%)四面体 三角形 四面体 三角形序号 HCl CdCl2 TbCl3 CdCl2 TbCl3 HCl CdCl2 TbCl3 CdCl2 TbCl3 平衡固相平均酸度 = 95%1 71 62 0 16 0 --- --- --- --- --- A 2 08 94 26 07 46 10 02 13 97 18 A 3 67 81 48 70 85 89 42 15 23 23 A 4 82 35 37 37 82 37 29 48 18 78 A+B 5 09 96 97 00 49 95 61 53 77 08 B 6 14 59 90 54 51 29 77 31 56 82 B 7 12 33 72 07 49 19 64 17 34 67 B 8 26 73 02 31 01 82 51 63 00 14 B 9 23 58 75 95 98 83 79 63 27 17 B 10 75 39 95 45 37 63 51 73 87 26 B 11 32 76 49 58 95 23 70 97 26 64 B 12 08 77 67 34 32 99 38 41 13 90 B+C 13 06 31 83 84 49 71 96 93 96 43 B+C 14 19 49 67 08 35 59 37 19 83 50 B+C 15 61 57 91 33 63 12 57 18 80 40 C 16 03 34 71 90 60 98 26 71 41 89 C 17 18 31 45 39 63 44 28 54 34 45 C 18 25 64 60 96 08 43 68 14 72 05 C 19 33 95 34 67 10 37 07 26 08 15 C 20 13 0 61 0 89 --- --- --- --- --- C 双饱点组成(平均值):E1: CdC37%, TbC82%; E2: CdC08%, TbC39%A:CdCl2·H2O ; B: 4CdCl2·TbCl3·14H2O; C:TbCl3·6H2O图1 四元体系TbCl3-CdCl2-HCl-H2O在三角底面TbCl3-CdCl2-H2O的溶度图的新物相化合物。2、四元体系RECl3-CdCl2-HCl-H2O(RE=La、Ce、Nd、Dy、Tb)间的比较轻稀土元素之间或重稀土元素之间,其相化学行为具有相似性及相异性。如轻稀土元素均有4:1型化合物和9:1型化合物。而重稀土元素有9:2型化合物。本文研究的铽属中稀土元素,其新化合物的类型却为4:1型,说明中稀土元素与轻稀土相比,具有相似性也具有相异性,而与重稀土元素具有相异性。这充分说明稀土元素具有“分组效应”。 四 结论研究了氯化铽与氯化镉在盐酸介质中相关系,绘制了相应的溶度图,在体系中发现和得到了新化合物4CdCl2·TbCl3·14H2O。本文的研究结果为合成新化合物提供了相关系依据。参考文献[1]Wang Hui,DUAN Jin-Xia,TAN Xin-Quan,Study on phase diagram of (cesium chloride+europium trichloride+hydrogen chloride+ water)quaternary system at T=15K and the fluorescence spectra of its J CThermodynamics, 2002,34,1495~1506[2]Wang Hui,DUAN Jin-Xia,TAN Xin-Quan,Study on phase diagram of (CsCl-CeCl3-HCl-H2O system and the propertier of the Chinese Journal of Chemistry,2002,20(9):904-908[3]Wang Hui,DUAN Jin-Xia,TAN Xin-Quan,Phase equilibrium system of CsCl-YCl3-HCl-H2O at T=15K and its Chinese Journal of chemistry,2004,22(10):1128-1132[4]乔占平,卓立宏,王惠三元体系YCl3-CdCl2-H2O和四元体系YCl3-CdCl2-HCl-H2O(15K)的相平衡及其固相新化合物的研究[J]无机化学学报,2004,20(8):929-932[5] 乔占平,卓立宏,王惠四元体系LaCl3-ZnCl2-HCl(7%)-H2O(15K)和三元体系ZnCl2-HCl-H2O(15K)相平衡的研究[J]无机化学学报,2003,19(3):303-306[6] 卓立宏,乔占平,郭应臣,王惠 CeCl3-CdCl2-H2O和CeCl3-CdCl2-HCl-H2O的相平衡物理化学学报,2005,21(2):128-131Phase Equilibrium of the System TbCl3-CdCl2-HCl-H2O at 15KAbstract: The equilibrium solubilities of the quaternary system TbCl3-CdCl2-HCl-H2O was determined at 15K and the corresponding equilibrium diagram was The systems is complicated with one new compounds 4CdCl2· TbCl3·14H2O Keywords: quanternary system, phase equilibrium, cadmium chloride, terbium chloride

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不知道,随便给你一个疏水缔合型聚合物P(AMTA)溶液性质的研究疏水缔合型水溶性聚合物是指在聚合物亲水性大分子链上带有少量疏水基团的一类水溶性聚合物。在聚合物水溶液中,疏水基团之间由于憎水作用而发生聚集,使大分子链产生分子内和分子间缔合。在临界缔合质量分数以上,形成分子间缔合为主的超分子结构,增大了流体力学体积,故具有较好的增黏性。在盐溶液中,由于小分子电解质的加入增加了溶液极性,使疏水缔合作用增强,表现出明显的抗盐性质。 疏水缔合型水溶性高分子很难合成,且不易表征,把疏水部分连接到水溶性聚合物链上,一般采用胶束共聚合或者使用具有表面活性的大单体进行共聚,胶束聚合需要在体系中加入大量的表面活性剂,这就增加了后处理过程的复杂性。利用表面大单体共聚合,需要事先合成大单体,这方面的技术也有相当大的难度。作者采用丙烯酸十四酯作为疏水单体,直接用沉淀聚合法制备疏水缔合型聚合物P(AM/TA)共聚物,从而使共聚反应及其产物的后处理过程较为简单易行。并用凯达尔定氮法表征共聚物的组成,研究共聚物的溶液性能和对苯丙乳液的增稠性。 1实验 1.1试剂 丙烯酰胺(AM),质量分数不少于985%,根据文献提供的方法提纯;N,N-甲基甲酰胺(DMF),分析纯;甲醇、氯化钠,化学纯;丙烯酸十四酯(TA),实验室自制;苯丙乳液由福建省福州树脂有限公司提供。 1.2P(AM/TA)共聚物的合成 称取一定量的AM和TA单体,用DMF溶解,转入三颈瓶中,通氮除氧。升温至80℃,加入引发剂反应4h,过滤,产物用甲醇洗涤多次,以除去未反应的单体。40℃真空干燥至恒重。 1.3分析测试 凯达尔定氮法测定共聚物的组成。用乌氏黏度计测定共聚物溶液特性黏度[η],测试温度为(30±O1)℃。聚合物溶液表观黏度用NDJ-I型旋转黏度计测定。 2结果与讨论 2.1共聚物稀溶液性质不同疏水基团摩尔分数的P(AM/TA)共聚物在蒸馏水和w(NaCl)=5%的溶液中的特性黏度[η]值列于表1。 聚合物的[η]正比于溶液中大分子线团的流体力学体积,因而能反应大分子线团收敛、卷曲的程度。从表1可知,随共聚物的TA链节摩尔分数的增加,其水溶液的[η]值逐渐减小,在w(NaCl)=5%的溶液中也是持续减小。这是因为在稀溶液中,疏水基团缔合以分子内缔合为主,随着TA摩尔分数的增加,分子内缔合增强,导致分子链卷曲。在盐溶液中,由于离子电荷的作用,使疏水链节分子内缔合力增强,分子链收缩,因而[η]值也持续下降。 2.2疏水基团TA摩尔分数对聚合物溶液黏度的影响 图1和图2分别表示P(AM/TA)系列共聚物及PAM在蒸馏水和w(NaCl)=5%的溶液中表观黏度与聚合物质量分数的关系曲线。PAM溶液黏度随其质量分数的增加而平缓上升,而疏水共聚物溶液的质量分数为3O%~4O%时其黏度急剧增加,表明疏水基团聚集而导致分子间缔合,形成了物理交联网络。此时共聚物溶液的质量分数即是临界缔合的质量分数。如图1所示,随TA摩尔分数增加,共聚物溶液的黏度显著增加。当疏水基团摩尔分数较高时,其溶液黏度随质量分数增加的速度更快,共聚物的临界缔合质量分数降低。如图2所示,加入Nacl溶液后,溶液表观黏度有较大提高,如质量分数为O%的P(AM/TA)-1 5聚合物溶液在20℃,转速为6r/min时,黏度达OmPs,而在水溶液中的黏度只有374mPa·s。不同TA摩尔分数的聚合物的质量分数均较其在纯水中低。Hydrophobically associating polymer P (AMTA) the nature of the study solution Hydrophobically associating water-soluble polymer is the hydrophilic polymer with a small amount of macromolecular chain hydrophobic group of a class of water-soluble Aqueous solution in the polymer, the hydrophobic groups and between the role as a result of hydrophobic aggregation occurred, so that large molecules have a molecular chain and inter-molecular Associating the critical mass fraction of the above, the formation of intermolecular association based supramolecular structure, increases the volume of fluid mechanics, it has good by In salt solution, because of the addition of small molecule electrolyte solution increased polarity, so that co-operation with enhanced hydrophobic association, shows that the nature of the Hydrophobically associating water-soluble polymer-based synthesis is difficult and not easily characterized, in part to hydrophobic chains connected to the water-soluble polymer, the general use of micellar copolymerization, or the use of the large surfactant monomer to copolymerization, polymer micelles need in the system by adding a large number of surface-active agent, which, after an increase of the complexity of the The use of the surface monomer copolymerization, the need for prior synthesis of large monomer, this technology also has considerable Author tetradecyl acrylate used as a hydrophobic monomer, the direct use of precipitation polymerization Preparation of hydrophobically associating polymer P (AM / TA) copolymers, so that the product of copolymerization and post-processing is more simple and easy And characterization of nitrogen determination Kedar copolymer composition, study the solution properties of copolymers of styrene-acrylic emulsion and of the 1 Experimental 1 Reagents Acrylamide (AM), the mass fraction of not less than 985 percent, according to documents provided by purification methods; N, N-dimethylformamide (DMF),分析纯; methanol, sodium chloride, chemical pure; acrylic 10 four acetate (TA), laboratory-made; styrene-acrylic emulsion resin from Fuzhou in Fujian Province L 2P (AM / TA) Copolymer Check that a certain amount of monomer AM and TA, using DMF dissolved into three-neck bottle, pass oxygen Warming to 80 ℃, reaction by adding initiator 4h, filtering, washing the product several times with methanol to remove unreacted 40 ℃ vacuum drying to constant 3 Analysis and Testing Determination of nitrogen Kedar will be the composition of Determination of intrinsic viscosity with copolymer solution viscosity [η], the test temperature (30 ± O1) ℃ Apparent viscosity of polymer solution with NDJ-I-type rotary viscometer 2 Results and Discussion 1 Dilute Solution Properties of Copolymers of different mole fraction of hydrophobic groups of the P (AM / TA) copolymers in distilled water, and w (NaCl) = 5% of the solution intrinsic viscosity [η] values listed in Table Polymer [η] is proportional to the solution of the fluid dynamics of macromolecular coil volume, which can respond to the convergence coil macromolecules, the degree of We can see from Table 1, with the copolymer chain of the TA increase in mole fraction, the aqueous solution of [η] value decreases in w (NaCl) = 5% of the solution is continued to This is because in dilute solution, the hydrophobic group to intramolecular association based association, with the mole fraction of the increase in TA, to enhance intramolecular association, resulting in the molecular chain In salt solution, because of the role of ionic charge, so that intramolecular hydrophobic chain to enter into force enhancement, molecular chain contraction, so [η] value continued to TA hydrophobic group 2 mole fraction of polymer solution viscosity on the impact of figures 1 and 2, respectively, P (AM / TA) series of copolymers and PAM in distilled water, and w (NaCl) = 5% in the apparent viscosity of the solution and the relationship between the mass fraction of polymer PAM solution viscosity with the increase of mass fraction of gentle rise, and the hydrophobic copolymer solution for the mass fraction of 3O% ~ 4O%, when a sharp increase in viscosity, indicating that aggregation of hydrophobic groups and lead to intermolecular association, forming a physical crosslinking网络 At this point the mass fraction of copolymer solution that is the critical mass fraction of the As shown in Figure 1, with the mole fraction of TA increased, the viscosity of copolymer solution increased When the mole fraction of hydrophobic groups is high, the solution viscosity increases with the mass fraction of the faster, the critical aggregation copolymer mass fraction As shown in Figure 2, by adding Nacl solution, the solution has greatly enhanced apparent viscosity, such as the mass fraction of O% for the P (AM / TA) -1 5 polymer solution at 20 ℃, rotation speed 6r/min , the viscosity of OmPs, and viscosity in aqueous solution only 374mPa TA different mole fraction of the mass fraction of polymer in water were

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