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真皮革是指天然皮革，由动物皮加工而成。假皮革是指合成革或其它似真皮，实际是由基本化工原料人工合成的产品。天然皮革的结构非常复杂，要想人工天衣无缝地制造出来，目前条件下是极困难的，甚至是不可能的。有时假革也会“以假乱真”，通过下列方法可将真假皮革分辨出来：1、 天然皮革的形状是不规则的，厚薄也不均匀，其表面往往或多或少、或轻或重的存有一些自然残缺，其表面光滑细致程度不一，一般边腹部松弛，全料面革有明显的毛孔和花纹，革里一般有绒头。而合成革厚度均匀，表面平滑，无自然残缺，其毛孔和花纹也很均匀，革里一般无绒头。2、 对于皮革成品，要区分真假皮革比较困难，特别是面积小、结构紧密、看不到里面的革制品，对这类产品的辨别方法是：先看外表，质地均匀、无伤残、无粗纹，无任何缺陷的可能是人造皮革；而皮革的质地都有一些差异，特别是革制品的主要部位和次要部位的结合处差异应明显些。再仔细观察毛孔分布及其形状；天然皮革孔多且深不宜见底，略为倾斜；而毛孔浅显垂直的可能是合成革修饰面革。另外，从横切面上看，天然革的横断面纤维有其自身特点，各层纤维粗细有变化。而合成革的纤维各层基本均一，表面一层呈塑料膜状。3、 滴水试验：吸水性强的明显的为天然皮革，反之可能为人造革。4、 拉力与弹性试验：天然皮革有很好的弹性与拉力，反之即是人造革。5、 吹气试验：可对准皮革的反面带口水吹气，在正面出现渗漏，正是因为真皮具有这种“防逆性能”，当您穿上皮装时，防寒效果非常明显，又形成了很好的透气性，这就充分体现了真皮的价值。6、视觉鉴别法：首先应从皮革的花纹、毛孔等方面来辨别，在天然皮革的表面可以看到花纹、毛孔确实存在，并且分布得不均匀，反面有动物纤维，侧断面，层次明显可辨，下层有动物纤维，用手指甲刮试会出现皮革纤维竖起，有起绒的感觉，少量纤维也可掉落下来，而合成革反面能看到织物，侧面无动物纤维，一般表皮无毛孔，但有些有仿皮人造毛孔，会有不明显的毛孔存在，有些花纹也不明显，或者有较规则的人工制造花纹，毛孔也相当一致。7、手感鉴别法：其次真皮手感富有弹性，将皮革正面向下弯折90度左右会出现自然皱褶，分别弯折不同部位，产生的折纹粗细、多少，有明显的不均匀，基本可以认定这是真皮，因为真皮革具有天然性的不均匀的纤维组织构成，因此形成的折皱纹路表现也有明显的不均匀。而合成革手感像塑料，回复性较差，弯折下去折纹粗细多少都相似。8、气味鉴别法：天然皮革具有一股很浓的皮毛味，即使经过处理，味道也较明显，而人造革产品，则有股塑料的味道，无皮毛的味道。9、燃烧鉴别法：主要是嗅焦臭味和看灰烬状态，天然皮革燃烧时会发出一股毛发烧焦的气味，烧成的灰烬一般易碎成粉状，而人造革，燃烧后火焰也较旺，收缩迅速，并有股很难闻的塑料味道，烧后发粘，冷却后会发硬变成块状。()我的QQ空间里的！真皮皮包的使用及保养1、保持干燥、存放于通风清凉处。2、切忌曝晒、火烤、水洗、锐物撞击和接触化学溶剂。3、手袋未经任何防水处理程序，沾湿手袋，请即用软布抹干，以防留有污渍或水印而使表面出现皱摺。如果在雨天使用，应特别注意。4、不宜随便使用鞋油。5、磨沙皮切忌湿水，应以生胶擦及特别用品清洁护理，不应使用鞋油。6、应小心保护所有金属配件，潮湿及盐份高的环境会造成氧化。保存真皮皮包妙法 真皮皮包不用时，最好置于棉布代中保存，不要放入塑料袋里，因为塑料袋内空气不流通，会使皮革过干而受损。包内最好塞上一些软卫生纸，以保持皮包的形状。若没有合适的布袋，旧枕套也很合用。 皮包和鞋子一样，是另一种型态的活性物质，每天都使用相同的皮包，很容易造成皮质的弹性疲乏，所以要像鞋子一样，好几个交互使用；皮包如果不小心弄湿了，可先用干毛巾吸干水分，里面再塞些报纸、杂志之类的东西阴干，千万别直接在太阳下曝晒，那会使得你心爱的包包退色、变形的。细心的呵护好心也可以变成坏事，保养皮革也一样，如果错误地用上质地粗糙的清洁剂、粉状清洁剂或者是有机清洁溶液等，都会对皮革造成不同程度的损坏。一般来说，日常清洁保养用温和肥皂溶液已足够（用抹布沾湿再揩抹便成，千万不要将皮革泡浸在水中清洗）。市面上找到的皮革清洁剂效果也很好，而且含有润滑剂，可以保持皮革本身的柔软性。顽强的污垢可能要用温和的清洁剂对付，或者需要专业的清洁处理。如果皮革有磨损的情况，可以涂上不油腻的无色皮革保养霜，让其慢慢渗透后，再用干净柔软的抹布擦亮，可以令皮革重现亮丽光泽，也可以防止皮革干燥。无论您挑选了哪一款的<<真之景>>皮革制品，以上为您提供的皮革保养秘决，必定能令您的心头爱保持最亮丽的面貌，伴您潇洒上路，展现魅力风采。对抗外来的侵害就算是最漂亮的皮革制品也不会被搁在一旁给人观赏，我们每天也用得着它们：简单如摆入日用品啦，以至陪伴我们踏遍世界的旅程，所以无论是皮鞋、皮饰物、皮包、旅行箱包、皮手套等等都会磨损。以下是几个最普遍会损害皮革的例子和处理的方法。污渍斑点用清洁的海绵沾上温和的肥皂液或白酒,酒精揩抹污垢后，再用清水抹净、然后让皮革自然风干。如果污渍很顽固的话，可能要用清洁剂溶液对付，但必须小心揩抹，避免损坏皮革表面。高温及阳光尽量不要让皮革用品跟阳光接触或接近任何发热器，否则皮革会变得越来越干燥，而且皮革的弹性及柔软度亦会慢慢消失。汁液马上用清洁的抹布或海绵将汁液揩干，如有需要的话，可以用抹布沾上清洁的暖水抹去汁液，再让皮革自然风干。黄油或油脂用干净的抹布擦去表面的油脂，让剩下的油渍慢慢地渗入皮革内，千万不要用水去揩抹油渍。
可以去中国皮革网 看下。
期刊名称 起重运输机械 期刊CN号 11-1888/TH 主管单位 国家机械工业局 主办单位 北京起重运输机械设计研究院 文种 汉文 发行范围 公开 该刊现为统计源核心期刊（中信所 全称：中国科学技术信息研究所官网可查询，并且有统计源核心期刊目录可下载）。 统计源核心期刊目录（部分）如下：U604 皮革与化工G759 齐鲁医学杂志N041 起重运输机械E021 气候变化研究进展E361 气候与环境研究
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工作实践大于理论学习！ 青岛宜氏化工有限公司代理美国原装进口合成蜡片7号,10号,13号,14号,专做皮革离板蜡/手感蜡原材料抢购热线0532-89699880刘芳
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G522 肿瘤研究与临床G695 肿瘤预防与治疗 H103 种子 J021 重庆大学学报自然科学版 X029 重庆交通大学学报自然科学版 N757 重庆理工大学学报自然科学版 A512 重庆师范大学学报自然科学版 G186 重庆医科大学学报 G225 重庆医学 R559 重庆邮电大学学报自然科学版 N022 轴承 H026 竹子研究汇刊 N075 铸造 N081 铸造技术 N034 装备环境工程A133 装备学院学报 N990 装甲兵工程学院学报 Z022 资源科学R737 自动化技术与应用S026 自动化学报N013 自动化仪表 S501 自动化与仪表R611 自动化与仪器仪表 A905 自然杂志 E137 自然灾害学报 Z012 自然资源学报G229 卒中与神经疾病N088 组合机床与自动化加工技术G701 组织工程与重建外科杂志 L018 钻井液与完井液 H034 作物学报 H410 作物研究 H202 作物杂志 中国科学技术信息研究所 2013年9月27日只整理了这些，抱歉
中国农资中华合作时报农资导报中国化肥信息磷肥与复肥土壤与肥料
是北大2008版中文核心期刊目录，TS（除TS1,TS2） 轻工业,手工业 无锡轻工大学学报 中国造纸 林产工业 木材工业 纸和造纸 中华纸业 烟草科技 精细化工 北京服装学院学报自然科学版 中国皮革 海湖盐与化工 工业微生物 中国陶瓷
大科技 4 博物 10新知客 10环球科学 这个杂志非常不错 12元。代号和全年订价自己去网上找。
期刊名称 起重运输机械 期刊CN号 11-1888/TH 主管单位 国家机械工业局 主办单位 北京起重运输机械设计研究院 文种 汉文 发行范围 公开 该刊现为统计源核心期刊（中信所 全称：中国科学技术信息研究所官网可查询，并且有统计源核心期刊目录可下载）。 统计源核心期刊目录（部分）如下：U604 皮革与化工G759 齐鲁医学杂志N041 起重运输机械E021 气候变化研究进展E361 气候与环境研究
哈哈 这种味道不是甲醛味道 去年我买过几双这样的鞋做过实验 ，那个味道是鞋面漆的味道 ，一双用了30块（零售价）我的一种产品 ，反复喷了7次，4小时后搞定 一双只喷了一次 3天后才没的味道 。还有一双没有处理做对比参照 ，昨天收拾实验室的时候看到了 ，还有明显的异味呢 。
G549 癌变·畸变·突变 G481 癌症进展 A003 安徽大学学报自然科学版 M031 安徽工业大学学报自然科学版 K027 安徽理工大学学报自然科学版 H002 安徽农业大学学报 A009 安徽师范大学学报自然科学版 G012 安徽医科大学学报 G786 安徽医学 Q906 安徽医药 G013 安徽中医学院学报 Z549 安全与环境学报 H340 桉树科技 F044 氨基酸和生物资源 G550 白血病·淋巴瘤 R024 半导体光电 R063 半导体技术 G741 蚌埠医学院学报 U521 包装与食品机械 U645 保鲜与加工 E045 暴雨灾害 N017 爆破 N012 爆破器材 N006 爆炸与冲击 A652 北华大学学报自然科学版 G002 北京大学学报医学版 A005 北京大学学报自然科学版 U019 北京服装学院学报自然科学版 J030 北京工业大学学报 Y001 北京航空航天大学学报 T020 北京化工大学学报自然科学版 X014 北京交通大学学报自然科学版 M030 北京科技大学学报 G500 北京口腔医学 N001 北京理工大学学报 H025 北京林业大学学报 H263 北京农学院学报 G004 北京生物医学工程 A010 北京师范大学学报自然科学版 L530 北京石油化工学院学报 G016 北京医学 R018 北京邮电大学学报 G620 北京中医药 G017 北京中医药大学学报 A570 编辑学报 N101 变压器 G410 标记免疫分析与临床 T098 表面技术 E135 冰川冻土 N008 兵工学报 R730 兵工自动化 N085 兵器材料科学与工程G018 病毒学报 C060 波谱学杂志 V040 玻璃钢/复合材料 A808 渤海大学学报自然科学版 M005 材料保护 M103 材料导报 Y007 材料工程 M010 材料开发与应用 M008 材料科学与工程学报 M006 材料科学与工艺 N026 材料热处理学报 M009 材料研究学报 * M704 材料与冶金学报 K512 采矿与安全工程学报 H009 蚕业科学 H525 草地学报 H234 草业科学 H527 草业学报 H538 草原与草坪 E543 测绘工程 E600 测绘科学 E615 测绘科学技术学报 E510 测绘通报 E152 测绘学报 E164 测绘与空间地理信息 L017 测井技术 Y022 测控技术 R711 测试技术学报 H001 茶叶科学 G264 肠外与肠内营养 N024 车用发动机 E113 沉积学报 E547 沉积与特提斯地质 E102 成都理工大学学报自然科学版 G670 成都医学院学报 G019 成都中医药大学学报 V050 城市规划 V028 城市规划学刊 X043 城市轨道交通研究 X046 城市交通 H023 畜牧兽医学报 H218 畜牧与兽医 N060 传感技术学报 R532 传感器与微系统 G458 传染病信息 X010 船舶工程 X633 船舶力学 * X635 船海工程 G322 创伤外科杂志 * G552 磁共振成像 D013 催化学报 E144 大地测量与地球动力学 E146 大地构造与成矿学 R051 大电机技术 H038 大豆科学 U512 大连工业大学学报 X024 大连海事大学学报 H005 大连海洋大学学报 X001 大连交通大学学报 J024 大连理工大学学报 G020 大连医科大学学报 E109 大气科学 * E091 大气科学学报 L512 大庆石油地质与开发 L004 大庆石油学院学报 S086 单片机与嵌入式系统应用 H040 淡水渔业 N004 弹道学报 T500 弹性体 T941 当代化工 Y503 导弹与航天运载技术 * Y585 导航与控制 N019 低温工程 V020 低温建筑技术 C055 低温物理学报 E133 地层学杂志 E130 地理科学 E584 地理科学进展 E639 地理空间信息 E315 地理信息世界 E305 地理学报 E310 地理研究 E527 地理与地理信息科学 E024 地球化学 E142 地球科学 E115 地球科学进展 E004 地球科学与环境学报 E153 地球物理学报 A072 辽宁师范大学学报自然科学版 G850 辽宁中医药大学学报 G646 辽宁中医杂志 U037 林产工业 T017 林产化学与工业 H740 林业科技开发 H280 林业科学 H281 林业科学研究 H102 林业调查规划 G880 临床超声医学杂志 G607 临床儿科杂志 G276 临床耳鼻咽喉头颈外科杂志 G271 临床放射学杂志 Q908 临床肺科杂志 G501 临床肝胆病杂志 G291 临床骨科杂志 G664 临床和实验医学杂志 G658 临床荟萃 G345 临床急诊杂志 G204 临床检验杂志 G310 临床精神医学杂志 G881 临床军医杂志 G287 临床口腔医学杂志 G222 临床麻醉学杂志 G317 临床泌尿外科杂志 G257 临床内科杂志 G230 临床皮肤科杂志 G309 临床神经病学杂志 G802 临床神经外科杂志 * G423 临床肾脏病杂志 G797 临床输血与检验 G256 临床外科杂志 G942 临床误诊误治 G855 临床消化病杂志 Q909 临床小儿外科杂志 G261 临床心血管病杂志 G293 临床血液学杂志 Q913 临床眼科杂志 G673 临床药物治疗杂志 G274 临床与实验病理学杂志 Q910 临床肿瘤学杂志 T231 磷肥与复肥 G491 岭南心血管病杂志 N023 流体机械 H748 麦类作物学报 T060 煤化工 K504 煤矿开采 K038 煤炭工程 K005 煤炭科学技术 K017 煤炭学报 D027 煤炭转化 K009 煤田地质与勘探 H037 棉花学报 G056 免疫学杂志 B017 模糊系统与数学 N087 模具工业 N107 模具技术 S015 模式识别与人工智能 T077 膜科学与技术 N084 摩擦学学报 U533 木材工业 M655 纳米技术与精密工程 J050 南昌大学学报工科版 A013 南昌大学学报理科版 G047 南昌大学学报医学版 R117 南方电网技术 V089 南方建筑 H069 南方农业学报 H068 南方水产科学 G023 南方医科大学学报 B016 南京大学学报数学半年刊 A025 南京大学学报自然科学 T011 南京工业大学学报自然科学版 Y026 南京航空航天大学学报 N011 南京理工大学学报自然科学版 H033 南京林业大学学报自然科学版 H021 南京农业大学学报 A061 南京师大学报自然科学版 E120 南京信息工程大学学报 G058 南京医科大学学报自然科学版 R008 南京邮电大学学报自然科学版 G059 南京中医药大学学报自然科学版 A008 南开大学学报自然科学版 W590 南水北调与水利科技 G288 脑与神经疾病杂志 G662 内科急危重症杂志 G523 内科理论与实践 E104 内陆地震 A026 内蒙古大学学报自然科学版 A111 内蒙古师范大学学报自然科学汉文版 G513 内蒙古医学院学报 P004 内燃机学报 W002 泥沙研究 U504 酿酒科技 A110 宁夏大学学报自然科学版 G665 宁夏医科大学学报 * H071 农产品质量与安全 T034 农药 T924 农药科学与管理 H404 农药学学报 H279 农业工程学报 Z008 农业环境科学学报 H773 农业环境与发展 H278 农业机械学报 H286 农业生物技术学报 H222 农业现代化研究 V032 暖通空调 H219 排灌机械工程学报 U602 皮革科学与工程 U604 皮革与化工 G759 齐鲁医学杂志 N041 起重运输机械 E021 气候变化研究进展 E361 气候与环境研究 E352 气象 E566 气象科技 E359 气象科学 E001 气象学报 E633 气象与环境学报 * X532 汽车安全与节能学报 X018 汽车工程 X013 汽车技术 P001 汽轮机技术 * G595 器官移植 Y009 强度与环境 C007 强激光与粒子束 X021 桥梁建设 U018 青岛大学学报工程技术版 G061 青岛大学医学院学报 T012 青岛科技大学学报自然科学版 H267 青岛农业大学学报自然科学版 U535 轻工机械中国科技核心期刊（中国科技论文统计源期刊） 2013 2013年 新入选 CODE 期刊名称 N059 中国机械工程 A079 中国基础科学 R066 中国激光 R013 中国激光医学杂志 G852 中国急救复苏与灾害医学杂志 G241 中国急救医学 G192 中国脊柱脊髓杂志 * G560 中国计划生育和妇产科 G907 中国计划生育学杂志 G105 中国寄生虫学与寄生虫病杂志 G787 中国健康教育 G784 中国健康心理学杂志 N108 中国舰船研究 T075 中国胶粘剂 G233 中国矫形外科杂志 G239 中国介入心脏病学杂志 G206 中国介入影像与治疗学 G323 中国康复 G400 中国康复理论与实践 G106 中国康复医学杂志 G107 中国抗生素杂志 A098 中国科技论坛 A583 中国科技期刊研究 S133 中国科技资源导刊 A108 中国科学地球科学 A106 中国科学化学 A081 中国科学基金 A007 中国科学技术大学学报 A109 中国科学技术科学 A107 中国科学生命科学 A105 中国科学数学 A103 中国科学物理学力学天文学 Z317 中国科学信息科学 A102 中国科学院研究生院学报 Y003 中国空间科学技术 G441 中国口腔颌面外科杂志 K030 中国矿业 K015 中国矿业大学学报 G247 中国老年学杂志U001 中国粮油学报 G447 中国临床保健杂志 G108 中国临床解剖学杂志 G536 中国临床神经科学 G794 中国临床神经外科杂志 G221 中国临床心理学杂志 G870 中国临床药理学与治疗学 G109 中国临床药理学杂志 G544 中国临床药学杂志 G814 中国临床医生 G974 中国临床医学 G304 中国临床医学影像杂志 G110 中国麻风皮肤病杂志 H212 中国麻业科学 G613 中国慢性病预防与控制 G598 中国媒介生物学及控制杂志 K037 中国煤炭地质 G582 中国煤炭工业医学杂志 G297 中国美容整形外科杂志 K036 中国锰业 H211 中国棉花 G111 中国免疫学杂志 Y028 中国民航大学学报 K550 中国钼业 G303 中国男科学杂志 H273 中国南方果树 G422 中国脑血管病杂志 G277 中国内镜杂志 R524 中国能源 U609 中国酿造 W005 中国农村水利水电 H958 中国农学通报 H027 中国农业大学学报 H567 中国农业科技导报 H030 中国农业科学 H210 中国农业气象 H221 中国农业资源与区划 G311 中国皮肤性病学杂志 G226 中国普通外科杂志 G269 中国普外基础与临床杂志 G776 中国全科医学 H081 中国热带农业 G629 中国热带医学 Z546 中国人口资源与环境G112 中国人兽共患病学报 U052 中国乳品工业 E124 中国沙漠 G366 中国社会医学杂志 G114 中国神经精神疾病杂志 G242 中国神经免疫学和神经病学杂志 G268 中国生化药物杂志 H555 中国生态农业学报 H044 中国生物防治学报 F255 中国生物工程杂志 F002 中国生物化学与分子生物学报 G115 中国生物医学工程学报 G258 中国生物制品学杂志 G715 中国生育健康杂志 L001 中国石油大学学报自然科学版 F047 中国实验动物学报 G883 中国实验血液学杂志 G853 中国实验诊断学 G273 中国实用儿科杂志 G228 中国实用妇科与产科杂志 G305 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甲醛是一种无色、有强烈刺激臭味的气体,极易溶于水,属于有毒化学品。甲醛在工业中应用广泛,却不容易处理,甲醛透出的气味对人体易产生危害,轻者可刺激眼睛、皮肤和黏膜,重者引起呼吸道发炎和皮肤炎,但导致得过敏症的可能性较小;对于致癌的可能性在进一步研究中,目前尚未得出肯定的结论。无论如何,在欧共体甲醛被列为一类3等致癌物质,即可能使人类致癌的物质,这样分类将促使人们建立起对皮革中甲醛限量的标准。甲醛作为重要的化工材料应用于皮革制作工艺中,因此,皮革制品中可能或多或少的残留有甲醛,这些甲醛一旦释放出来并达到一定量时,就会对人体造成危害,因为甲醛对生物细胞的原生质来说是一种毒性物质,它可与生物体内的蛋白质结合,改变蛋白质结构并将其凝固,这已引起各国政府的广泛注意,一些发达国家对皮革制品中的甲醛含量进行了限制。近年来,在人们崇尚生态皮革制品的潮流下,甲醛含量问题引起了较多国家的重视。在皮革生产中,制革者力求避免使用甲醛或尽可能控制甲醛含量,我国相当数量的皮革制品,在甲醛含量指标上能达到国外指标要求。同时也应当看到,还有部分生产企业没有重视这一问题,产品中的甲醛含量依然较高。皮革产品的制造商和消费者已注意到皮革中甲醛残余单体的含量问题。首先是汽车制造商提出了对皮革中甲醛的安全限量要求,同样的问题也很快被制鞋和服装制造者提到了议事日程。最近也提出对家具革中甲醛的限量要求。甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰,虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少,但甲醛在皮革加工中起着重要的作用,因此,对产品中甲醛的含量,应采取更加严格的限制,将是皮革工业和制造者面临的新挑战。甲醛是大气中以低浓度普遍存在的组分,其浓度在建筑区上空的含量远高于海面上的含量。大气中的甲醛浓度含量是:海上 005mg/kg陆地 012mg/kg建筑区 056mg/kg自然界产品中的甲醛含量:苹果 10～20mg/kg西红柿 6～7mg/kg血液 2～3mg/kg汽车和飞机行业是甲醛最大的产生源,其次是光氧化作用和电站及焚化炉。甲醛也是自然界新陈代谢的产物,如某些水果中就包含一定数量的甲醛,因此人类血液里很自然的含有～3mg/kg甲醛。烟草的烟雾中,甲醛浓度为57～115mg/kg,在密闭的空间中,烟草的烟雾是甲醛的主要来源,这就是为什么在测定时,处理样品要避免诸如烟草的烟雾污染,必须在无菌条件下处理的重要原因。由于甲醛的多功能性,使其在许多工业分枝中得到应用。目前由于技术原因,甲醛尚不能从合成鞣剂和助剂中完全清除。甲醛是一种特别有效的交联剂,其作用是其它醛类不能替代的,消费者也很难接受由于替代甲醛鞣剂而引起价格上升的皮革产品。1 测定甲醛的方法皮革中的甲醛和应用于皮革制造工艺的甲醛或其化合物,有着不同的结构。很多不同结构的甲醛化合物存在于皮革中,并以不同的方式释放甲醛。测定皮革中的甲醛没有固定的标准方法,可根据不同的理论和皮革的不同用途,采用多种测定甲醛的方法。因此,对于不同的皮革有不同的检测方法和限量要求,同品种的皮革如汽车业用皮革,也可以采取不同的检测方法,这就是为什么对不同的检测方法和不同品种皮革中,甲醛的测定结果很难加以比较的原因。对于皮革化工材料,同样也没有标准方法来测定甲醛的含量。到现在为止,还不能对皮化材料中的甲醛及皮革中的甲醛含量的测定结果做精确的对比。目前流行的甲醛分析方法有萃取法(DIN53315)、VDA方法(静态扩散法)和日本的氮气萃取法(LGR法)[1]。应用最广的测定皮革中甲醛含量的方法是德国标准DIN53315。此方法是用水从皮革中萃取出甲醛。该法可用于化工材料中的甲醛检测,但必须仔细调整仪器和保持精确的试验条件。VDA方法广泛应用于汽车业,但这种静态扩散方法并不适用于皮化材料。日本提出了用氮气从皮革中萃取甲醛的方法,并可应用于皮化材料。为了解释对皮革中甲醛含量的分析结果,需要考虑甲醛与皮革之间不同种类的结合方式[2],主要有游离的甲醛分子、可逆的键合甲醛分子和不可逆键合的甲醛分子。例如,游离甲醛不属于皮革或皮革中的任何其它物质,游离甲醛是用氮气萃取测定而不再接触水分,对存在的水不会发生水解。由VDA法测定的甲醛也主要是由游离甲醛组成,但还包括部分可逆键合甲醛。萃取法(DIN53315)主要测定的是可逆键合甲醛,当用水萃取时,甲醛水解引起已键合的甲醛释放出来。水萃取法测定的是可逆键合甲醛和游离甲醛的总和,结果通常是不能同VDA法或氮气萃取法得到的结果相一致。总的甲醛含量—包括同皮革不可逆键合甲醛在内—可通过硫酸的处理来分析,在此处不再论述。一般来讲,对同一皮革样品,不同方法测得的甲醛含量顺序为:萃取法>静态扩散法>氮气萃取法(1)萃取法(DIN53315)萃取法是测定皮革中甲醛含量应用最为广泛的方法,主要用于鞋面革和服装革,也部分用于汽车工业。在该方法中,首先要粉碎皮革样品,然后在40℃时用水处理60min,萃取出甲醛。甲醛含量可通过与乙酰丙酮显色后,用分光光度计测定或通过与二硝基苯肼显色用高效液相色谱(HPLC)检测,虽然这种方法要求的仪器简单,但有许多的误差来源。例如皮革粉碎大小的不同,将使检测得出不同的结果。在温度和萃取时间不准确的条件下,也很难得出精确的结果。HPLC法主要用于染色革。甲醛同乙酰丙酮的显色反应是非选择性的,其它醛也发生同样反应,因为所有的醛类在410nm范围内都有最大吸收,但吸收强度有很大不同。通过甲醛、戊二醛和乙二醛在相同浓度下的吸收曲线的比较可知,甲醛曲线中有最大吸收值,而戊二醛和乙二醛在高浓度(490mg/kg)几乎没有任何吸收。其它助剂如木素磺酸盐、糖类和某些聚合物,也可给出假的结果,尽管这种可能性较小。(2)VDA法(静态扩散法)VDA方法广泛应用于汽车用皮革。该方法最初是为了测定皮革中游离的甲醛分子含量。在该方法中,标准皮革样品在密闭含水的容器内于60℃悬挂3h。可以试想“皮革相”、气体相和液相达到平衡,液相中的甲醛用分光光度计进行测量。皮革暴露在水蒸气中3h,该方法测定的不仅是游离甲醛,同样也不能保证在这样的温度和时间内各相能达到平衡状态。(3)LGR法(氮气萃取法)LGR法可用于所有的皮革和化工材料。将皮革放入一个U形管内用油浴加热到90℃。一定条件下游离甲醛被氮气流萃取30min,收集到含二硝基苯肼的萃取柱内,用HPLC法分析,在此方法中没有发生水解反应,保证了游离甲醛的测定。对皮化材料中甲醛的测定结果不能用于对皮革中甲醛含量的预测,特别是用其它方法测定时更是如此。2 不同检测方法结果的比较及甲醛限量从实验室对标准皮革样品的测定结果(见表1)可以看出,不同方法或不同条件下测得的结果相差很大。如何解释甲醛含量的差别呢?LGR给出了最低的数值,原因在于该方法仅仅测定了游离的甲醛分子。VDA法中存在的水蒸气,使得结合的甲醛发生水解而引起甲醛含量的测定值增大。DIN53315萃取法测得的甲醛数值最高的原因,在于大量的可逆键合甲醛溶进水中。甲醛含量的测定结果,也主要取决于反应的条件和温度以及萃取的时间长短。由此可见对条件的精确要求是甲醛含量检测结果能否进行比较的重要原因。世界各地对皮革中甲醛含量限制的要求为,日本法律112:对纺织品、合成材料的要求为13mg/kg,汽车工业为<10mg/kg(VAD或DIN法)。德国规定:制鞋工业为<150mg/kg(DIN法),家具革为 <150mg/kg,纺织品标准为<75mg/kg。汽车制造商一般要求皮革通过VAD法测得的甲醛挥发量不超过10mg/kg,DIN法另有要求。在日本,LGR法广泛被汽车工业采用,但处理方法仍在进一步研究中。鞋制造商一般要求产品使用DIN法测得的甲醛含量小于150mg/kg,但童鞋要求甲醛含量小于50mg/kg,运动鞋要求的甲醛含量已由原来的小于150mg/kg修改为2002年的小于70mg/kg,欧洲的鞋制造商甚至要求供应商提供,具有更低甲醛含量的产品。3 在皮革制造工艺中甲醛的来源从理论上讲,甲醛可应用于皮革制造的各个阶段,但皮革中大多数甲醛产生于鞣制和复鞣中。如果甲醛单独作为预鞣剂或固定剂,皮革中甲醛的含量将有明显的增加。植鞣剂是甲醛含量很低的鞣剂,一般来讲,使用植物鞣剂不会对革中的甲醛含量有显著的影响。应用于涂饰后固定用的甲醛,是皮革中甲醛的直接来源。甲醛与其它醛或聚合物混合,常造成皮革中有很高的甲醛含量,例如得到广泛应用的口恶唑烷衍生物、双氰胺聚合物、蜜胺聚合物等,均会造成皮革中甲醛含量明显增加,故应尽量避免使用。聚合物、有机助剂和无机助剂不会对皮革中的甲醛含量产生任何影响;杀菌剂可能含有甲醛,这也是在蓝湿皮中检出甲醛的原因。由酚类合成而来的鞣剂是甲醛的另一来源,但它对皮革中甲醛含量的影响较小。植物鞣剂可能含极少量的甲醛,但用这类产品可有效清除皮革中的部分甲醛,从而使皮革中总的甲醛含量降低。树脂鞣剂和固定剂对皮革中甲醛含量的影响较大,主要原因是存在于树脂鞣剂和固定剂中的C-N羟甲基和C-N亚甲基进行裂解的缘故。在萘和砜鞣剂中,只要聚合完全,甲醛形成的C-C亚甲基化合物是非常耐水解的。树脂鞣剂和固定剂的问题,在于它们是从甲醛和氮化合物中制造来的,反应中形成弱的C-N键,发生在水中的亲核反应导致这些键的裂解,特别是应用萃取法时,很容易分解出甲醛。皮革在标准条件下用4%的复鞣剂,按照DIN53315标准测得的甲醛含量的结果表明:测定的甲醛主要来自于单独或混合使用的甲醛。聚合物鞣剂和戊二醛不会产生任何甲醛问题,但合成鞣剂的情形依赖于其化学组成,即合成时的聚合率。只要合成方法正确,聚合度高,萘和砜鞣剂的特性完全可与植物鞣剂相媲美。甲醛形成稳定的C-C亚甲基化合物,在分析条件下决无分解的可能。合成于氮化合物的树脂鞣剂形成弱的N-C键,是极易分解的。甲醛,特别是没有完全反应的甲醛或没有完全交联的甲醛,很容易游离出来,这就是测得甲醛含量较高的原因,固定剂也存在着相同的问题4 从皮革中清除甲醛在各个不同生产阶段,可采取清除甲醛或降低甲醛含量的措施。这些步骤为1)调整机械操作如水洗操作、干燥操作。(2)在鞣制时加入甲醛清除剂如植物鞣剂、有机甲醛清除剂、无机甲醛清除剂和防水剂。(3)改变释放甲醛的产品,特别是树脂鞣剂和游离甲醛的固定剂机械操作,例如强烈的水洗、高的干燥温度、增加转鼓容量或者增加旋转速度等,均可减少皮革中的甲醛含量。加入甲醛清除剂是更为有效的方法,植物鞣剂是有效的甲醛清除剂,但其清除效果仍然不足。如有必要可以利用那些能同甲醛起独特反应的物质,如BASF公司的产品—有机甲醛清除剂,在实验室获得的结果是:4%的树脂鞣剂应用到中和后的蓝湿皮时,使用甲醛清除剂可使甲醛含量低于1%～2%(甲醛含量由VDA法测定,以正常皮革重计算),可以说对于VDA或LGR分析方法来说,该物质对于降低皮革中的甲醛十分有效。无机甲醛清除剂对于萃取分析法来说是十分有效的,例如4%树脂鞣剂应用于中和后的蓝湿皮中,应用这种混合无机盐5%～1%的效果十分明显。所有的甲醛清除剂给鞣革者提供了生产低甲醛含量皮革的方法,从而达到标准要求。在DIN53315萃取方法测定皮革中甲醛时,如果皮革使用了防水剂,将对皮革中甲醛的测定结果产生影响,测定结果变小。主要原因在于防水剂阻止了皮革中能与甲醛竞争的亲核能力,并同其反应的外部水分透入皮革,从而阻止了水分替代皮革中可逆的键合甲醛,所以防水革中甲醛的含量是很低的,但是这种方法毕竟需要高质量的防水剂,而这种防水剂通常是十分昂贵的。5 控制皮革中甲醛含量的一般原则(1)提前知道甲醛测试方法;(2)筛选出适当的化工材料和配方;(3)了解供应商提供的化工材料性能;(4)使用在实践中证明有效的甲醛清除剂;(5)不使用任何可疑的产品;(6)在操作工艺后期,不使用甲醛含量高的产品