超声提取—HPLC法分析蔬菜中的多种农残

农药残留是食品安全中的突出问题，残留超标会导致急性中毒，而低剂量的残留在人体内的长期积累也会导致慢性中毒，甚至诱发畸变、癌变。吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺是目前广泛应用于蔬菜、水果生产中的杀虫剂或杀菌剂，GB2763-2016标准对于上述3种农药的最高残留限量都做了明确的规定。本文提供了一种超声辅助提取的高效液相色谱法，在仅使用液相色谱仪、采用梯度洗脱的情况下，能够实现吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺有效分离。检测结果准确，灵敏度可以满足要求，适用于蔬菜、水果中3种农药的检测。

1 试验方法与步骤

1.1 仪器与方法

1.1.1 仪器

岛津高效液相色谱仪（LC-20AD)；超纯水处理器（南京双雪分析仪器有限公司）、超声波清洗器、氮吹仪等。

1.1.2 试剂

吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺农药标准品，浓度分别为 100、100、1 000 μg/mL；色谱纯 CH3OH（美国 Tedia公司），超纯水等。

1.1.3 方法

抽取一批蔬菜样品，包括青菜、莴苣和辣椒，利用本方法进行监测，3种农药均未检出，说明此类农药在一定程度上得到了控制。

刘志武说到最后就有些洋洋得意了，他毕业于省警官学院，是美女邢慧的师兄。他这样一分析，周所长也就无话可说了。秦明月也在心中暗思忖，看来这小子是一块刑警的料，但是却面无表情，刘志武这家伙毕竟还年轻，凡事都爱表现自己，性格过于外露张扬，从他不断反驳周所长就可以看出这一点，而这又是做一名好刑警的致命缺点。

负责医院后勤多年的沈崇德深知，患者安全管理存在于医院运行、医疗诊治的每个环节。如院内陪检工人在运送患者去检查的过程中发生意外；陪检工人在送标本或药品的过程中出现误差，导致患者用药错误或诊疗出现错误，均会影响患者安全。

“这个和‘折二’、‘折三’一样，是指钱的款式，母钱表示这个是最原版的钱，相当于其他钱的模板。牙样和母钱差不多，但是有些差异，不太好讲清楚。总之因为是模板所以存量非常少，一般都挺值钱。我看看……”老贾迅速用手翻弄了一下‘乾隆通宝’的钱堆。“你这个里面不多，我待会单独指给你认吧。”

  

图1 流动线梯度曲线

流速设置为0.8 mL/min；柱温设定40℃；紫外检测器检测波长270 nm；进样量20 μL。

1.2 标准液配制

1.2.1 储备液

准确吸取吡虫啉、多菌灵和嘧霉胺标准品溶液各1 mL，用甲醇稀释至10 mL，于-18℃条件下密封保存。

1.2.2 混标液

取储备液各1 mL，加入同一10 mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。1.2.3 标准溶液

取适量混标溶液，用甲醇稀释制取0.05、0.10、0.20、0.40 μg/mL 4种不同浓度的标准工作液，经0.20 μm滤膜过滤后，上机检测。

1.3 实验步骤

1.3.1 提取

准确称取25 g已粉碎均匀的试样于250 mL锥形瓶中，加入50 mL乙腈，轻微晃动后，超声提取20 min，过滤于加入4～6 g氯化钠的具塞离心管中，剧烈震摇1 min后静置30 min，分层，准确吸取5 mL上层液体置于烧杯中，50℃水浴至干，用1 mL二氯甲烷/甲醇（95∶5）溶解残渣。

1.3.2 净化

准确称取3组、每组2份的黄瓜样品，精确加入10μg/mL的混标液，使其理论浓度分别为0.05、0.10、0.20μg/mL。按上述方法处理，进行质控实验，结果见表1。

2 结果与讨论

2.1 定性实验

吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺的标准品液相色谱图见图2所示；以黄瓜为基质加入标准品，经方法处理后的色谱图见图3所示。

色谱柱：Inertsil ODS-SP C18（4.6×250 mm，5 μm）；以甲醇/水为流动相，采用梯度洗脱法，梯度曲线如图1所示。

  

图2 吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺标准品浓度为0.1 mg/L的液相色谱图

  

图3 黄瓜样品中添加0.2 mg/kg标准品色谱图

  

图4 加标和标准品对比图

[1]许燕平，朱金兰.超高效液相色谱法测试分析蔬菜的多种农药残留[J].南方农业，2016，10（3）：159-160.

2.2 线性范围

以甲醇为溶剂制备标准溶液，浓度分别为0.05、0.10、0.20、0.40、1 μg/mL，上机检测。在标准物质浓度为0.05～1 μg/mL，吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺3种农药的浓度与响应值的峰面积有较好的线性，校正曲线分别为：f(x)=7.38×10-6x-0.0098；f(x)=2.08×10-5x+0.0060；f(x)=4.82×10-6x+0.0020。

2.3 最低检出限及定量限

对标准工作溶液进行分析并逐级稀释，以空白样品为基线，信噪比≥3和≥10作为检测指标的检测限及定量限。计算得到3种农药的检出限均≤0.002 5 μg/mL，定量限≤0.01 μg/mL。根据 GB 2763-2016规定，吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺3种农药在黄瓜、青菜等蔬菜中的最大残留限量分别≥0.2 mg/kg、≥0.2 mg/kg（其中食荚豌豆为 0.02 mg/kg)、≥0.2 mg/kg(其中马铃薯为0.05 mg/kg)，本试验方法能够满足上述几种农药的检测需求。

ηd is slope efficiency,ηi is internal quantum efficiency,q is the electron charge,ħω is the photon energy,Ith is threshold current density,am and ai are mirror loss and cavity loss,respectively. Ud is intrinsic pressure drop,Rs is the series resistance. Bring Eq(2)～Eq(4)into Eq(1),it can get:

2.4 准确度和精密度实验

SPE柱用4 mL二氯甲烷/甲醇预洗，弃去淋出液，将上述重新溶解后的液体加入柱中，再用2 mL甲醇/二氯甲烷洗烧杯后过柱，重复一次，用10 mL离心管收集洗脱液。将离心管置于氮吹仪上50℃吹干，用甲醇定容至2.5 mL，漩涡混匀后过0.2 μm滤膜，上机检测。

所谓土地准备，是指为了保证果园质量，果树产量，要科学的整地、放线、除草、施足底肥保证苹果树幼苗的初期繁育。一般底肥可以在9月到10月底施入。

由表1可以看出，采用方法处理后的样品，加标回收率介于85%～103%，RSD值也维持在较低的数值。表明此方法具有较高的准确度和良好的精密度。

 

表1 吡虫啉、多菌灵、嘧霉胺加标回收率及变异系数

  

添加浓度/mg·kg-1 种类及含量/mg·L-1 平均回收率/% RSD/%0.05吡虫啉 0.042 0.043 85 1.700多菌灵 0.050 0.051 101 1.400嘧霉胺 0.049 0.050 99 1.400 0.10吡虫啉 0.091 0.093 92 1.500多菌灵 0.099 0.107 103 5.500嘧霉胺 0.096 0.097 96.500 0.520 0.20吡虫啉 0.183 0.181 91 0.780多菌灵 0.191 0.195 93 1.500嘧霉胺 0.189 0.187 94 0.750

2.5 实际样品分析

由于用途和用户群体需求的多样化，对再生水供水的水量、水质、水压、保障率、时间分布等提出复杂的要求，再生水项目各个技术环节的方案选择以及它们之间如何匹配衔接，不仅关乎正常供水，也关乎实现成本有效。以美国再生水利用导则中规划部分为例，包括了水源、污水处理、储存、附属设施（如再处理设施）等部分的技术性规划。再生水利用项目规划必须充分涉及所有技术环节。

3 结 语

参考文献：

根据实验所得到的3种农药的回收率、变异系数及检出限的结果可知，超声提取—HPLC法具有较高的准确度和精密度。方法采用超声辅助提取的方式同时测定3种农药，以超声代替高速匀浆，以多种农药同时检测代替单独检测，节约了大量时间，在批量检测方面具有很大的效率优势。

图4为标准品和加标之间的对比图，由图4可知，3种农药加入基质中，经过方法处理后的液相色谱图，保留时间（吡虫啉4.546、多菌灵7.769、嘧霉胺16.489）、峰形与标准品一致，峰形对称受基质影响较小。

不管是选择哪种培养模式或培养方案，都需要有强大的师资力量和实践平台，在新旧教学模式更替的大环境下，努力提升教师的理论和实践水平，才能保证现代学徒制顺利实施。

[2]谭军，刘仲华，李彩峰，等.超声提取—HPLC/MC法分析猕猴桃中的有机磷农残[J].中国卫生检验杂志，2013，23（16）：3195-3197.

[3]张雪辉，杜雨倩，徐芳，等.高效液相色谱法检测蔬菜中的吡虫啉残留[J].现代食品科技，2012，28（4）：466-469.

长期的少儿阅读服务实践，使得儿童图书馆员比出版商更加了解童书内容、儿童阅读习惯及阅读需求，因此他们中的很多人主动承担起儿童图书评论的工作。赫文斯作为美国早期儿童图书馆员的领袖人物，受早期阅读经历的影响，积极推动儿童文学评论事业的发展，她一生共评论4000多册童书，并坚持在《图书馆杂志》“儿童文学作品”（Literature for the Young）专栏定期提供童书新书目录、摘录和评论，为家长、教师和图书馆员挑选图书提供参考和借鉴，成为儿童图书馆员中撰写童书书评的先驱人物之一。

[4]刘畅.超高效液相色谱串联质谱法快速检测粮谷中的8种农药残留[J].北方农业学报，2017，45（5）：83-88.

拖拉机轮胎保养

1.正确调整轮胎的气压。气压对轮胎的使用寿命影响极大。要经常用气压表检查轮胎气压，误差应小于0.02 MPa，一般农用轮胎气压值为0.20～0.25 MPa；根据气温不同，充气时应留出适当热胀冷缩之备量；经常检查气门芯是否跑气，胎面有无铁钉和尖石等。

2.保证合理的负荷。轮胎超负荷工作，会造成快速损坏，特别是拖拉机轮胎。所以在考虑轮胎的正常负荷时，最好按最大负荷的80%～90%为宜，禁止超负荷。

但是，实际权重的比值和比较向量中的对应元素往往会存在一定的误差，据此可以构建基于优化理论的数学模型并求解，得出最优权重。其中，优化问题的目标函数及约束条件为：

3.拖拉机驾驶，要做到起步、停车平稳，少用急刹车，坚持中速行驶，注意选择路面，不要在不平路面上高速行驶。尽量避免轮胎不正常变形、冲击等带来的磨损和损坏。同时，左右轮胎应气压一致，新旧一致，以免偏磨。如磨损不均匀，可将左右轮胎对调使用。换新轮胎时，同一轴上应成对更换。

4.经常清除轮胎上的脏物，轮胎上尽量不要粘上油污、酸或碱等腐蚀物质，防止轮胎加快老化。停车后，尽量避免轮胎风吹、日晒、雨淋，最好停放在干燥的车库内。农闲时停放，应把轮胎支起，以免造成轮胎局部变形。轮胎保存时间不宜过长（不超过2年），否则会缩短寿命。

汪 泽